Theoretisch ist vieles möglich, aber woher soll Dreamweaver wissen, welche von deinen gesliceten Elementen in der Navigation verarbeitet werden, um damit den passenden Code zu bilden?
Dein Ansatz ist hier falsch. Lass dir vom Grafiker eine PSD mit Ebenen geben, extrahiere daraus die Menüelemente und baue diese als background-images in dein Styling ein. HTML und CSS solltest du manuell schreiben. Falls die Bilddatei keine Layer enthält, ist die Vorgehensweise fast dieselbe. Nur dass du dann tatächlich slicen und dir die zu verwendenden Bestandteile einzeln herauspicken musst.
