Könntest Du schon, nur bist Du damit stark eingeschränkt was Datenstrukturierung angeht. Datenverknüpfungen sind nicht so einfach möglich. Zudem ist es ein Performance-Nachteil, wenn Du jedes Mal die XML-Datei(en) von Platte auslesen musst. MySQL hat diese Daten im Speicher (RAM), was deutlich schneller auszulesen ist.